贵州省黔南州的福泉、瓮安是贵州省最重要的磷化工基地,有 "亚洲磷都"之称.现黔南州的福泉、瓮安已经建有磷化工企业近两百家,有规模相当大、技术先进、管理规范的大企业; 也有大量生产磷肥 ( 过磷酸钙和钙镁磷肥) 小企业,磷肥产品中又以过磷酸钙生产企业最多; 因为过磷酸钙生产工艺比较简单,投资少,技术要求不高.而这些小生产企业因为技术落后、设备落后或老化、人员素质差、管理不善,生产的磷肥质量隐患多,质量问题时有发生.加上近年来市场竞争激烈,直接导至产品质量下降,参杂使假、成为质量重灾区.
2013 年以来,贵州省质量监督部门对肥料产品进行监督已经从原来的定期监督检验改变为监督抽查,由国家划拨监督抽查经费替代了向企业收费,一方面减轻了企业的负担,也更加保证了监督抽查结果的公正性和准确性,在近期的监督抽查检验中,我们发现几例过磷酸钙的检测结果出现异常情况,经过检验验证,认为应该是添加其他物料的结果.
1 五例过磷酸钙水分检测结果
我们收到不同企业的过磷酸钙样品 5 份,发现检验的结果异常,检验结果见表 1.
从表 1 检验结果看,过磷酸钙的有效磷含量相对于过磷酸钙标准 GB20413 -2006[1]相对应级别是符合的,但是游离酸几乎没有,水分全部超过标准规定不合格.这和一般的过磷酸钙产品的特性不符合.为了寻找原因,我们又对以上样品进行了水溶有效磷以及砷、铬、铅、镉、汞的检测,检验结果见表 2.
从表 2 结果看,水溶磷占有效 磷 百 分 率 为 36. 4% ~50. 8% ,平均值 43. 04% ; 砷含量 19. 9 ~ 417. 5 mg / kg,平均值151. 3 mg / kg; 铅含量 48. 67 ~ 77. 38 mg / kg,平均值 59. 53 mg / kg;铬含量91. 4 ~285. 5 mg/kg,平均值191. 2 mg/kg; 镉含量1. 43 ~15. 52 mg / kg,平均值 7. 88 mg / kg; 汞含量 0. 74 ~ 18. 61 mg / kg,平均值 5. 90 mg/kg.
因磷肥标准没有制定砷、铬、铅、镉、汞的标准含量,为了确定这些肥料的安全性,我们比较了国家标准: 有机-无机复混 肥 料 ( GB18877 - 2009)[2]和 农 业 部 标 准: 有 机 肥 料( NY525 -2011)[3]对砷、铬、铅、镉、汞的技术要求,如表 3.
2 结果分析
从检测结果表 1 来看,有效磷含量 12. 6% ~18. 7%,从合格品到优等品,以往的过磷酸钙肥料检测,游离酸多少都会有,这一次却几乎没有、最高就是 0. 1%,样品从生产到检验时间有 8 ~13 天,按照一般规律,游离酸含量应该不少,也有可能还会超过 5. 5%标准; 水分应该在 15% 以下,这一次都超标,最高达到 37. 3%,连优等品的水分都达到 24. 3%.是什么原因导至这样的结果呢,经过调查,答案只有一个,这些产品都不同程度掺入了磷石膏; 当地称呼 "白肥",是一种提取磷酸以后剩下的的下脚料,这些下脚料有的提取不彻底,还含有一定量的枸溶性磷,因为水分含量太高,不好处理,另外还有可能含有一些有害物质; 这些大企业就作为废料低价卖给这些小企业,这些小企业就添加进自己生产的过磷酸钙产品中,就出现了表 1 的检验结果.为了进一步确认是否添加了磷石膏,我们进行了水溶有效磷以及砷、铬、铅、镉、汞的检测,见表二.结果表明,水溶性磷含量 36. 4% ~ 50. 8%,平均值43. 04% ,与当地正常过磷酸钙产品中水溶性磷含量在 80% 以上不符合.砷、铬、铅、镉、汞的含量远超有机肥料 ( NY525 -2011) 标准要求,砷、汞的含量也超过有机-无机复混肥料( GB18877 -2009) 的规定,这样的肥料施用在农田中,就会对农作物安全产生危害,给食品带来了安全隐患.
3 肥料污染的危害
( 1) 砷、铬、铅、镉、汞对人体的危害:
①镉会对人体呼吸道产生刺激,长期摄入会造成嗅觉丧失症、牙龈黄斑或渐成黄圈; 镉化合物不易被肠道吸收,但可经呼吸被体内吸收,积存于肝或肾脏造成危害.
②铅可在人体内蓄积,并对神经系统、免疫系统、肾脏等造成损伤,甚至致癌,还会影响儿童的智力和体格发育,砷侵入人体后,除由尿液、消化道、唾液、乳腺中排泄外,就蓄积于骨质疏松部、肝、肾、脾、肌肉、头发、指甲等部位.
③砷作用于神经系统、刺激造血器官医`学教育网整理,长时期的少量侵入人体,对红血球生成有刺激影响,长期接触砷会引发细胞中毒和毛细管中毒,还有可能诱发恶性肿瘤.
④汞对人体的损害与进入体内的汞量有关.汞对人体的危害主要累及中枢神经系统、消化系统及肾脏,此外对呼吸系统、皮肤、血液及眼睛也有一定的影响.
( 2) 扰乱了正常的经济秩序,损害了下游企业和农民的利益.
4 建 议
近年来,我国食品安全事故时有发生,2012 年底发生的广州镉大米事故,事后调查显示是大米是来自湖南省攸县,那是镉污染地区,根据中国水稻研究所与农业部稻米及制品质量监督检验测试中心 2010 年发布的 《我国稻米质量安全现状及发展对策研究》称,我国五分之一的耕地受到了重金属污染,其中镉污染的耕地涉及 11 个省 25 个地区.在湖南、江西等长江以南地带,这一问题更加突出.南方省份土壤中重金属本来底值就偏高,加之多年来经济结构偏重于重化工业,大量工业"三废"排放加剧了土壤重金属污染形成.对贵州省来说,铜仁市的万山特区是汞污染区域,黔南州的独山县是砷污染区域,目前,我国土壤污染呈日趋加剧的态势,防治形势十分严峻 ".化肥的污染也十分严重,大量含有重金属的化肥的施用,造成大量土壤重金属的污染.因此如何防治监管是当务之急,笔者建议:
( 1) 制( 修) 定化肥产品质量标准时增加化肥的质量安全标准,要制定化肥的污染物限量,达到从根本上防止肥料污染的目的.
( 2) 能否对过磷酸钙标准 GB20413 -2006 进行修订,按照每个区域磷矿的品位特点增加水溶性磷指标,如贵州省是多少,四川省是多少; 其次增加污染物的含量限定要求等等.或者贵州省先行制定磷肥安全地方标准,保证我省磷肥安全,因为贵州是磷肥生产大省.
( 3) 在现行过磷酸钙标准没有修订的情况下,对于在区域性存在的的问题 ( 如黔南州磷肥企业添加磷石膏) ,由质监、工商等部门加强监督抽查,对故意添加而且检测不合格企业给予重罚,使其不敢再犯.
参考文献
[1] GB20413 -2006 过磷酸钙[S].2006.
[2] GB18877 -2009 有机-无机复混肥料[S].2009.
[3] NY525 -2011 有机肥料[S]. 2011.
