水溶肥料中有毒有害重金属含量状况调查

　　原标题：我国水溶肥料中重金属含量、来源及安全现状
　　
　　摘要：【目的】研究我国水溶肥料中有毒有害重金属As、Pb、Cd、Cr、Hg的含量及超标情况，调查超标重金属的来源，探讨有关肥料标准中重金属安全限量问题，旨在充分了解水溶肥料的安全现状，减小重金属环境风险，保障农产品质量安全。【方法】样品全部来自国家化肥质量监督检验中心（ 北京） 肥料登记产品，重金属含量采用农业行业标准NY/T 1978 -2010《肥料 汞、砷、镉、铅、铬含量的测定》方法检测，超标重金属来源分析采用企业调研方法，原料中重金属的含量研究采用公开发表文献数据进行分析。【结果】5种水溶肥料中As、Pb、Cd、Cr、Hg平均含量均符合NY/T 1110 -2010《水溶肥料 汞、砷、镉、铅、铬的限量要求》，且远远低于标准限量值。部分水溶肥料重金属出现超标情况，但超标率较低，主要集中在As和Cd上，As和Cd超标率分别为3. 50%和1. 27%,Pb、Cr和Hg超标率均小于1% .Cd超标样品的重金属含量是标准限量值的几至几百倍，As、Pb和Cr超标程度接近，一般是限量值的1至几倍。超标样品调查结果显示，水溶肥料中重金属主要来自生产原料，原料中的重金属一半以上来自磷肥和微量元素肥料。大量元素水溶肥料中重金属主要来自磷酸二氢钾、磷酸一铵等磷肥，其次来源于硫酸锌等微量元素肥料； 微量元素水溶肥料中重金属多来自硫酸锌和硫酸亚铁； 含氨基酸水溶肥料中As和Cd主要来自硫酸锌、硫酸亚铁和氨基酸； 含腐植酸水溶肥料中重金属超标集中在As上，As多来自腐植酸钠、腐植酸钾和磷肥。生产原料中重金属含量分析表明，氮肥和钾肥中重金属含量极低，作为水溶肥料的原料比较安全，而磷肥和微量元素肥料中重金属含量普遍较高，作为生产原料，必需严格检验，否则容易导致产品中重金属超标。通过相关标准分析发现，我国现行肥料标准中As、Pb、Cd、Cr、Hg安全限量或没有限制或制订的普遍较宽泛，且缺乏针对性。【结论】我国水溶肥料总体质量较好，重金属超标率较低，施用于农田是安全的，但对于水溶肥料中As和Cd的监测依然需要高度重视，肥料重金属限量标准和安全评价体系的制定也需要加强和完善。
　　
　　关键词： 水溶肥料； 重金属； 来源； 限量； 标准
　　
　　近几年，我国南方多省出现“镉大米”事件，引起了社会对于农产品安全的高度关注，“镉大米”与农田重金属污染密不可分。据统计，目前我国重金属污染的农田土壤面积达2000万公顷，占耕地面积的六分之一，全国每年受重金属污染的粮食高达1200万吨，造成的直接经济损失超过200亿元。而且近年来我国农田土壤重金属污染还继续向不同尺度的区域发展，并对农产品品质产生严重影响[1-2].据估算，我国耕地镉污染来源居首位的是施肥，其次是污水、污泥和大气沉降。就施肥而言，有机肥和磷肥是土壤镉污染的重要来源，但其他肥料中也含有不同程度的重金属，大量施用会对农田造成潜在威胁。
　　
　　水溶肥料是一种可以完全溶于水的单质化学肥料或多元复合肥料，可用于灌溉施肥、叶面施肥及无土栽培等，在全世界广泛应用。我国现行农业行业标准《水溶肥料 汞、砷、镉、铅、铬的限量要求》（NY 1110 -2010）[3],对水溶肥料中有毒有害元素进行了严格的限制，确保其施用的环境安全。但大量检测发现，水溶肥料中的有毒有害重金属存在一定的超标现象，如果不合格产品流入市场，势必对农田造成严重污染。因此，了解水溶肥料中有毒有害重金属含量状况，深入调查重金属来源，进而对我国肥料限量标准进行系统的研究分析，对于减少水溶肥料土壤重金属污染和保障农产品安全具有重要的现实意义。
　　
　　1 材料与方法
　　
　　1. 1供试材料
　　
　　供试水溶肥料为国家化肥质量监督检验中心（ 北京） 登记肥料产品，总计4027个，其中大量元素水溶肥料973个，微量元素水溶肥料984个，含氨基酸水溶肥料969个，含腐植酸水溶肥料1000个，中量元素水溶肥料101个。
　　
　　1. 2试样制备
　　
　　固体样品经多次缩分后，取出约100 g,将其迅速研磨至全部通过0. 50 mm孔径筛（ 如样品潮湿，可通过1. 00 mm筛子） ,混合均匀，置于洁净、干燥容器中。液体样品经多次摇动后，迅速取出约100m L,置于洁净、干燥容器中。
　　
　　1. 3检测方法
　　
　　采用农业行业标准NY/T 1978 -2010《肥料 汞、砷、镉、铅、铬含量的测定》[4]方法，As、Hg含量的测定采用原子荧光光谱法，Pb、Cd、Cr含量的测定采用原子吸收分光光度法。
　　
　　1. 4水溶肥料重金属来源调查方法
　　
　　为了查明水溶肥料中重金属来源，本文对重金属超标的245个样品进行了跟踪调查，调查采用问卷与电话沟通相结合的方式进行，重点调查了生产原料和加工工艺等各个与产品质量有关的环节。调查有效样本共127个。