腐殖酸是动植物残体经过微生物一系列分解和合成及地球化学的一系列过程而形成的相对分子质量大小不一的脂肪芳香族羟基羧酸的混合物，广泛存在于风化煤、褐煤、草炭中，土壤、堆肥、厩肥、河泥、塘泥、造纸废液、酿酒废液、制糖废渣、糠醛渣等中也有一定含量[1,3].由于其广泛的存在所以廉价易得，也就使得它优于其他市售的产品。本文主要是将腐殖酸加高锰酸钾氧化后加 3 %的稀酸调 pH 为 2.5 即可制得黄腐酸，测定黄腐酸与农药复配，从而提高农药的杀虫效果。腐殖酸加磺化试剂在 90 ℃的恒温水浴里反应 1 h.对磺化腐殖酸进行表征黏度的测量，磺化腐殖酸主要是测定其作为水煤浆的添加剂的稳定效果，磺化腐殖酸将可以以低廉的价格代替市售的水煤浆的添加剂[6].
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
仪器：恒温水浴，离心机，电子天平，pH 试纸，真空抽滤机，烧杯，滴管，100 mL 烧瓶。
试剂：腐殖酸，高锰酸钾，浓硫酸（分析醇），浓盐酸（分析醇），蒸馏水（新制）。
1.2 合成
1.2.1 由腐植酸为原料制备黄腐酸 将已纯化的 80 %的腐殖酸溶液离心 15 min,取上清液 100 g 加 5 g 高锰酸钾在 60 ℃左右恒温水浴里反应 0.5 h,取出后室温下自然冷却，冷却后加 3 %的稀酸溶液调 pH 在 2.5 左右即可。取上清夜离心 15 min,再取上清液抽滤，抽滤后既得黄腐酸[2].
1.2.2 磺化腐殖酸的制备 磺化腐殖酸的制备：在黄腐酸中添加磺甲基化试剂后，放在 90 ℃的恒温水浴里反应 1 h,既得磺化腐殖酸[6].本实验按黄腐酸与添加剂的配比不同平行做 3 个样品，配比分别为一号样 4:1、二号样 5:1、三号样 6:1.
磺甲基化试剂的制备 :亚硫酸钠加水溶解，加入等摩尔的甲醛混合搅拌下滴加等摩尔的 30 %浓度的稀硫酸，70 ℃~75 ℃下反应 0.5 h~1 h[7].
2 结果与讨论
2.1 合成与表征
2.1.1 黄腐酸作为生物农药复配剂的测定 供试溶液的制备：称 85 g 野西瓜苗全草粉末，装入 1 000 mL 锥形瓶中，加入 10 倍量的 95 %乙醇，室温浸泡 24 h 后超声提取 40 min,过滤，重复提取三次，并对滤液减压浓缩后得乙醇提取物。将乙醇提取物用 80 %丙酮稀释成一系列质量浓度，置于 4 ℃冰箱中备用[10].
采用点滴法。选取大小一致的健康 3 龄小菜蛾幼虫 10 头，将 1.5 μL 供试药液点滴于试虫的前胸背板，然后将虫体放入垫有滤纸的培养皿（d=6 cm）中，用新鲜的甘蓝菜叶饲喂，以溶剂空白（80 %丙酮）作为对照。培养皿放入温度（23±1）℃，湿度为 83 %,光照度为（L∶D）=16∶8 的智能人工气候箱中培养。观察并记录幼虫死亡情况，计算死亡率和校正死亡率[4].
通过对表 1 的数据分析可以看出，乙醇提取物的浓度越高和时间越长小菜蛾的校正死亡率越大，可以看出当质量浓度为 50 g/L、时间为 72 h 时，校正死亡率最大。当提取物质量浓度为 50 g/L 时，幼虫先是经历短时间剧烈摆动，然后虫体麻痹、瘫痪，部分虫体不能恢复，直接死亡；部分虫体虽经历一段时间后还可以恢复，但取食量明显减少或不吃直至死亡[5].
称 85 g 野西瓜苗全草粉末，装入 1 000 mL 锥形瓶中，加入 10 倍量的 95 %乙醇，室温浸泡 24 h 后超声提取 40 min,过滤，重复提取三次，合并滤液减压浓缩后得乙醇提取物。将乙醇提取物用 80 %丙酮与黄腐酸按照 1:1 比例混合将乙醇提取物稀释成一系列质量浓度，置于 4 ℃冰箱中备用[9].
同样采用点滴法，观察并记录幼虫死亡情况，计算死亡率和校正死亡率。
由表 1 和表 2 数据分析后可知，黄腐酸能与农药进行复配，复配后杀虫活性提高 10 %~20 %,溶解性变好，有机溶剂用量减少。
2.1.2 磺化腐殖酸作为水煤浆稳定剂的测定 通过对前面制备的3个样进行黏度测定， 实验用 100 g 加 1 %的添加剂[8].
由表 3 数据得图（见图 1）。
从图 1 取 300 s 时的数据（见表 4），并作图（见图2）。
由图 2 可知磺化腐殖酸可以作为水煤浆的添加剂，稳定效果良好，其中稳定效果最好的配比是 4:1.
3 结论
（1）黄腐酸能与农药进行复配，复配后杀虫活性提高 10 %~20 %,溶解性变好，有机溶剂用量减少。
（2）磺化腐殖酸可以作为水煤浆的添加剂，稳定效果良好，其中稳定效果最好的配比是 4:1.
参考文献：
[1] Baigorri Roberto, Fuentes Marta, González-Gaitano Gustavo,García -Mina José M, Almendros Gonzalo, González -VilaFrancisco J. Complementary multianalytical approach tostudy the distinctive structural features of the main humicfractions in solution, gray humic acid, brown humic acid, andfulvic acid [J].Journal of Agricultural and Food Chemistry,2009,57（8）：3266-72.
[2] 卢林纲。黄腐酸及其农业上的应用[J].现代化农业，2001,（3）：9-11.
[3] 马丙尧，邢尚军，马海林，刘方春，王清华，张兰英，刘桂民。腐殖酸类肥料的特性及其应用展望[J]. 山东林业科技，2008,（1）：32-36.
[4] 马晓梅，杨敏丽。牛皮消乙醇提取物对小菜蛾的生物活性研究[J].江苏农业科学，2008,（6）：20-24.
[5] 梁瑞，杨敏丽。穗花马先蒿对小菜蛾的生物活性[J].农药，2008,（3）：30-33.
